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橡胶过氧化物常用助交联剂

发布时间:2022-08-01 07:54:33 来源:hth华体会全站 作者:华体会最新版本

内容简介:  第一类助交联剂通常是具有极性的多官能团低相对分子质量化合物,这些单体可以均聚或接枝到聚合物链上。如三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTA ),三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯 (TMPTAMA ),二丙烯酸乙二醇酯( EGDA ),二甲基丙烯酸乙二醇酯( EGDMA )TMPTMA 和 TMPTA又称为增硬剂,在用过氧化物硫化时,能有效增加硫化胶的硬度, 一般用量 1 份就能增加 1 单位硬度PDM是一种多功能硫化助剂,在硫黄硫化、过氧化物硫化或树脂肟硫化中均能增加交联效率,提高硫化胶定伸应力。  有作用。它们主要是通过夺氢来形成自由基。如...
产品描述

  第一类助交联剂通常是具有极性的多官能团低相对分子质量化合物,这些单体可以均聚或接枝到聚合物链上。如三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTA ),三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯 (TMPTAMA ),二丙烯酸乙二醇酯( EGDA ),二甲基丙烯酸乙二醇酯( EGDMA )TMPTMA 和 TMPTA又称为增硬剂,在用过氧化物硫化时,能有效增加硫化胶的硬度, 一般用量 1 份就能增加 1 单位硬度PDM是一种多功能硫化助剂,在硫黄硫化、过氧化物硫化或树脂肟硫化中均能增加交联效率,提高硫化胶定伸应力。

  有作用。它们主要是通过夺氢来形成自由基。如氰尿酸三烯丙酯(TAC),异氰尿酸三烯丙酯( TAIC),1, 2- 聚丁二烯 (1 , 2-PBR) 、硫黄等。其中,最常用的有 TAC和 TAIC,常用量为过氧化物的 50%~100%;硫黄常可作为 EPDM有效的有机过氧化物助交联剂,在一定程度上改善硫化胶的拉伸和撕裂性能, 但硫黄的加入会使硫化胶的臭味增大。

  助交联剂是指提高过氧化物交联效率的一类助剂,多数是带有多不饱和官能团的化合物。助交联剂对交联效率的贡献通常理解为提供更高浓度的反应活性点,对聚合物自由基歧化或链断裂等副反应的抑制作用,有助于形成更多的交联键。

  助交联剂的具体使用效果不仅与其化学结构及添加量有关、同时还与聚合物和交联过氧化物的种类等多种条件有关。

  助交联剂的使用,有助于提高交联密度。在物理性能上表现为模量、硬度的提高及扯断伸长和压缩永久变形的减小。在一些情况下也同时可提高拉伸强度、撕裂强度、耐热性、耐磨性,或动态性能。

  使用助交联剂对物理性能的影响主要表现在以下方面:(并非所有性能都能同时获得,使用特定的助剂可以达到其中一些性能)

  助交联剂的结构对助交联剂的性能表现息息相关。助交联剂的官能团种类,官能团的个数,桥键的结构,分子的极性,分子量大小等都会对助交联剂的表现产生影响。

  官能团的种类和个数,这是影响助交联剂硫化表现的首要参数,其直接影响助交联剂的活性,在聚合物中的溶解度以及制品的物理性能。常见的助交联剂,多为双官能团和三官能团的助剂;

  桥键的结构,其包括桥键的极性,桥键的长度和分子结构等。虽然桥键的结构通常对助交联剂的活性没有直接影响,但其可能对助交联剂的效率,在聚合物中的溶解性以及交联键的强度等产生影响,也是非常重要的参数;

  分子量大小,可以对交联剂的效率产生影响,同时也可以作为助交联机挥发性的重要评估参数。分子量小,则可能挥发性大;

  助交联剂的极性,可以直接影响到其在聚合物中的溶解度等因素,进而影响硫化效率和表现;

  按照对硫化的贡献,助交联剂可分为两大类。一类是提高硫化程度的同时也提高硫化速度,又被称为第一类助交联剂;另一大类是只提高硫化程度或交联密度,而不提高硫化速度的,也被称为第二类助交联剂。

  相比于未使用助交联剂的A曲线,使用了第一类助交联剂的B硫化曲线不仅获得了更高的扭矩,而且正硫化时间T90缩短;相比之下,使用了第二类助交联剂的C硫化曲线,只获得了更高的交联密度或扭矩,而没有明显的改变正硫化时间;

  需要注意的是,第一类助交联剂通常会缩短胶料的焦烧时间,而第二类助交联剂通常对焦烧时间没有明显影响;

  分子中含有两个或多个不饱和基团,在自由基存在条件下 , 这些不饱和基团可能聚合 ,形成类似树脂的增强物质。其胶料的弹性模量增加的程度比单独使用过氧化物的大。这个反应的机理不是很清楚。一种假设是 , 在自由基存在下 , 活性助剂聚合成多支链的树脂增强填料 ; 另外一种假设是 ,活性助剂与聚合物上的自由基作用 , 成为聚合物的支链。实际的机理可能是两种机理的组合.

  形状:室温(25℃)为无色液体或结晶体性状:室温下为无色或微黄色液体或六方片状晶体。比重:1.155(30℃)比热:0.6(40℃)熔点:23℃—26℃(纯品)17℃—21℃(工业级)闪点:355℃ 粘度:86±3厘泊(30℃)沸点:144℃/3mmHg;297℃/N2,760mmHg用途:

  1、多种热塑塑料(聚乙烯、聚氯乙烯、氯化聚乙烯、EVA、聚苯乙烯等)的交联和改性。热交联一般添加量为1-3%,另加过氧化二异丙苯(DCP)为0.2-1%;辐照交联添加量为0.5-2%,可不再加DCP。交联后可显著提高制品的耐热性、阻燃性、耐溶剂性、机械强度及电性能等。它比单独采用过氧化物体系交联要显著地提高产品质量,且无异味。典型用于聚乙烯、聚乙烯/氯化聚乙烯、聚乙烯/EVA交联电缆和聚乙烯高、低发泡制品。

  2、乙丙橡胶、各种氟橡胶、CPE等特种橡胶的助硫化(与DCP并用,一般用量为0.5-4%), 可显著地缩短硫化时间、提高强度、耐磨性、耐溶剂和耐腐蚀性。

  3、丙烯酸、苯乙烯型离子交换树脂的交联。它比二乙烯苯交联剂用量少、质量高、可制备抗污、强度大、大孔径、耐热、耐酸碱、抗氧化等性能极佳的离子交换树酯。这是国内外新近开发的,前景极好的新型离子交换树酯。

  4、聚丙烯酸酯、聚烷基丙烯酸酯等的改性。可显著地提高耐热性、光学性能和工艺加工性能等。典型用于普通有机玻璃的耐热改性。

  5、环氧树酯、DAP(聚苯二甲酸二烯丙酯)树酯的改性。可提高耐热性、粘合性、机械强度和尺寸稳定性。典型用于环氧灌封料和包封料的改性。

  6、不饱和聚酯和热塑聚酯的交联和改性。可显著提高耐热性、抗化学腐蚀性、尺寸稳定性、耐候性和机械性能等。典型用于提高热压性不饱和聚酯玻璃钢制品耐热性,改性后的制品使用温度可达180℃以上。

  7、TAIC本身的均聚物——聚三烯丙基异三聚氰酸酯为一种透明、硬质、耐热、电绝缘优良的树脂,亦可用于粘合玻璃及陶瓷等。典型用于制造多层安全玻璃。

  8、聚苯乙烯的内增塑、苯乙烯与TAIC等共聚改性,可制得透明的、耐碎的制 品。

  9、金属耐热、抗辐射、耐候性的保护剂,TAIC预聚物在金属表面进行烤镀,其烤镀膜具有十分优良的耐热、耐辐射、耐候性和电绝缘性。典型用于制造微电子产品的印刷线、用作光固化涂料、光致抗蚀剂、阻燃剂和阻燃交联剂等的中间体。典型用于合成高效阻燃剂TBC和阻燃交联剂DABC。

  性 状:本品为黄色或棕色粉末,比重 1.44 ,可溶于二氯六环,四氢呋喃和热丙酮中,不溶于石油醚、氯仿、苯和水中,熔点大于 198 ℃ 。

  ■用途硫化剂 N,N -间苯撑双马来酰亚胺,美国公司称 HVA-2 ,是多功能橡胶助剂。在橡胶加工中既可作硫化剂, 也可作过氧化物体系的助硫化剂, 还可用作防焦剂和增粘剂, 既适用于通用橡胶,也适用于塑料,还适用于橡胶和橡胶并用体系。

  在天然胶中,可与硫磺配合,能防止硫化返原,改善耐热性,降低生热,耐老化,提高橡胶与帘子线及钢丝粘合力, 提高硫化胶模量。用于载重轮胎肩胶缓冲层等胶中, 可解决斜交载重轮胎肩空难题,特别适用于橡胶大规模厚制品、特种轮胎及各种橡胶杂志。

  HVA-2 在氯丁胶、氯磺化聚乙烯胶、丁苯胶、丁腈胶、异戊二烯胶、丁苯胶溴化丁基胶、丙烯酸酯胶、硅橡胶和橡塑并用胶等特种胶中,用作辅助硫化剂, 能明显改善交联性能,提高耐热性, 适用于高温硫化体系,降低压缩永久变形,还可减少过氧化物的用量, 防止胶料在加工过程中的焦烧,提高胶料和帘子线及金属的粘合强度。

  HVA-2 是无硫硫化剂,用于电缆橡胶,可代替秋兰姆类和噻唑类及其他含硫硫化剂,解决铜导线和铜电器因接触含硫硫化剂生成硫化铜污染发黑的难题。

  ■用量作为防胶剂为 0.5-1.0 份,作为硫化剂为 2-3 份,改善压缩变形为 1.5-2.0 份,提高粘合强度为 0.5-5.0 份。

  应用:1、 配合过氧化物硫化使用,当作架桥助剂,可提高架桥密度,提高抗张强度,降低压缩永久变形,缩短硫化时间。2、 混炼时有增塑作用,硫化后有增硬作用,可做高硬度制品的增硬剂,大约每增加1PHR PL400,可使硬度增加一度。3、 提高交联效率,降低过氧化物使用量。4、 因本品为无色透明液体,也可适用于透明制品行业。推荐用量:1、 在一般橡胶做共交联剂(架桥助剂)时,建议加入2-4PHR2、 在EVA发泡制品中,建议加入0.5-1.0PHR3、 在高硬度制品中,建议加入10-30PHR


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